Контроль погрешности

6.3.3 Контроль погрешности

6.3.3.1 Для контроля погрешности используют контрольную карту, на которой откладывают результаты контрольных процедур в соответствии с выбранным алгоритмом КПКП.

При выборе КПКП с применением ОК допустимо в качестве ОК использовать стабильные, однородные по составу пробы, адекватные рабочим пробам (далее - контрольные пробы). В этом случае построению контрольной карты с применением контрольной пробы предшествует специальный эксперимент, предусматривающий одновременное проведение контрольных измерений ОК и контрольной пробы, что позволяет оценить наличие систематического смещения в результатах анализа контрольной пробы. Соответствующий алгоритм контроля приведен в 6.3.5.

Примечание - При построении контрольной карты для диапазона (поддиапазона) с постоянным значением показателя точности результатов анализа используют ОК или рабочие пробы, содержание определяемого компонента в которых соответствует этому диапазону (поддиапазону). При этом при формировании контрольных процедур с применением метода добавок совместно с методом разбавления пробы, или метода добавок, или метода разбавления пробы используют одну и ту же величину добавки, один и тот же коэффициент разбавления. При формировании контрольных процедур с применением контрольной методики анализа используют рабочие пробы, содержание определяемого компонента в которых соответствует диапазону (поддиапазону) с постоянным значением показателя точности результатов анализа для контролируемой и контрольной методик.

6.3.3.2 Для построения контрольной карты в зависимости от используемого алгоритма КПКП рассчитывают (в соответствии с 6.1.10 для контрольных карт в единицах измеряемых содержаний, 6.1.11 - для контрольных карт в приведенных величинах) и откладывают на контрольной карте значения средней линии, пределов предупреждения и действия.

6.3.3.3 При заполнении контрольной карты по горизонтальной оси откладывают номер контрольной процедуры, соответствующий дате, исполнителю и другим факторам, характеризующим контрольную процедуру. По вертикальной оси откладывают результаты контрольных процедур (расчет результатов контрольных процедур в соответствии с 6.2.3).

6.3.3.4 Результаты контрольных измерений, результаты контрольных процедур, выводы оперативного реагирования на результаты контроля заносят в таблицу. Рекомендуемая форма таблицы при использовании алгоритма контроля с применением образцов для контроля приведена в таблице 10 (при построении контрольной карты в единицах измеряемых содержаний) и в таблице 11 (при построении контрольной карты в приведенных величинах), с применением метода добавок - в таблице 12 (при построении контрольной карты в единицах измеряемых содержаний) и таблице 13 (при построении контрольной карты в приведенных величинах). При использовании других алгоритмов контроля данные для построения контрольной карты оформляют (используя таблицу 6) аналогично.

Пример построения контрольной карты с использованием алгоритма контроля с применением образцов для контроля (при построении контрольной карты в единицах измеряемых содержаний) приведен в приложении К.

Таблица 10

Данные для построения контрольной карты для контроля погрешности результатов анализа с использованием образцов для контроля (при построении контрольной карты в единицах измеряемых содержаний)

Объект _____________________________________________________________ Определяемый компонент ____________________________________________ Методика анализа ___________________________________________________ Единица измерения __________________________________________________ Период заполнения контрольной карты _________________________________ Предел предупреждения ____ Кпр,н ____ Кпp,в _____________________________ Предел действия __________ Кд,н _____ Кд,в ______________________________ Средняя линия _________ Кср _________________________________________ Аттестованное значение образца для контроля ____ С _____________________
Номер контрольной процедуры l, 1	Результат контрольного измерения,	Результат контрольной процедуры,	Выводы о несоответствии результата контрольной процедуры пределу действия или предупреждения2	Результаты интерпретации данных контрольной карты, требующие корректирующих действий с целью обеспечения стабильности процедуры анализа рабочих проб3
1L - число контрольных процедур. 2 Указывают в виде: «сверх предела действия» или «сверх предела предупреждения». 3 Указывают выявленную ситуацию с учетом перечисленных в 6.3.4.

Таблица 11

Данные для построения контрольной карты для контроля погрешности результатов анализа с использованием образцов для контроля (при построении контрольной карты в приведенных величинах)

Объект _____________________________________________________________ Определяемый компонент _____________________________________________ Методика анализа ___________________________________________________ Единица измерения __________________________________________________ Период заполнения контрольной карты _________________________________ Предел предупреждения ____ Кпр,н,о ____ Кпp,в,о ___________________________ Предел действия __________ Кд,н,о _____ Кд,в,о ____________________________ Средняя линия _________ Кср,о ________________________________________
Номер контрольной процедуры l, 1	Результат контрольного измерения,	Аттестованное значение образца для контроля, Cl	Результат контрольной процедуры,	Выводы о несоответствии результата контрольной процедуры пределу действия или предупреждения2	Результаты интерпретации данных контрольной карты, требующие корректирующих действий с целью обеспечения стабильности процедуры анализа рабочих проб3
1L - число контрольных процедур. 2 Указывают в виде: «сверх предела действия» или «сверх предела предупреждения». 3 Указывают выявленную ситуацию с учетом перечисленных в 6.3.4.

Таблица 12

Данные для построения контрольной карты для контроля погрешности результатов анализа с использованием метода добавок (при построении контрольной карты в единицах измеряемых содержаний)

Объект _____________________________________________________________ Определяемый компонент ____________________________________________ Методика анализа ___________________________________________________ Единица измерения __________________________________________________ Период заполнения контрольной карты _________________________________ Предел предупреждения ____ Кпр,н ____ Кпp,в _____________________________ Предел действия __________ Кд,н _____ Кд,в ______________________________ Средняя линия _________ Кср _________________________________________ Величина добавки ___ С ______________________________________________
Номер контрольной процедуры l, 1	Результаты контрольных измерений		Результат контрольной процедуры,	Выводы о несоответствии результата контрольной процедуры пределу действия или предупреждения2	Результаты интерпретации данных контрольной карты, требующие корректирующих действий с целью обеспечения стабильности процедуры анализа рабочих проб3
	пробы с добавкой,	рабочей пробы,
1L - число контрольных процедур 2 Указывают в виде «сверх предела действия» или «сверх предела предупреждения». 3 Указывают выявленную ситуацию с учетом перечисленных в 6.3.4

Таблица 13

Данные для построения контрольной карты для контроля погрешности результатов анализа с использованием метода добавок (при построении контрольной карты в приведенных величинах)

Объект _____________________________________________________________ Определяемый компонент ____________________________________________ Методика анализа ___________________________________________________ Единица измерения __________________________________________________ Период заполнения контрольной карты _________________________________ Предел предупреждения ____ Кпр,н,о ____ Кпp,в,о ___________________________ Предел действия __________ Кд,н,о ____ Кд,в,о _____________________________ Средняя линия _________ Кср,о ________________________________________
Номер контрольной процедуры l, 1	Результаты контрольных измерений		Величина добавки,	Результат контрольной процедуры,	Выводы о несоответствии результата контрольной процедуры пределу действия или предупреждения2	Результаты интерпретации данных контрольной карты, требующие корректирующих действий с целью обеспечения стабильности процедуры анализа рабочих проб3
	пробы с добавкой,	рабочей пробы,
1L - число контрольных процедур. 2 Указывают в виде: «сверх предела действия» или «сверх предела предупреждения». 3 Указывают выявленную ситуацию с учетом перечисленных в 6.3.4.

6.3.3.5 На основе результатов контрольных процедур, рассчитанных в единицах измеряемых содержаний и полученных в течение временного диапазона при построении одной контрольной карты, находят (при необходимости) в соответствии с 6.3.3.6 - 6.3.3.9 оценку характеристики систематической погрешности лаборатории .

6.3.3.6 Рассчитывают математическое ожидание систематической погрешности q_л и ее среднеквадратическое отклонение  по формулам:

;

где К_к - результат контрольной процедуры в соответствии с 6.2.3 в зависимости от выбранного алгоритма реализации контрольной процедуры;

L - число контрольных процедур, необходимых для достоверной оценки характеристики систематической погрешности лаборатории.

6.3.3.7 Рассчитывают значение t:

.

Полученное значение t сравнивают с t_табл(f) при числе степеней свободы f = L - 1 для доверительной вероятности Р = 0,95. Значения t_табл(f) приведены в таблице Г.2.

6.3.3.8 Если t £ t_табл(f), то математическое ожидание систематической погрешности незначимо на фоне случайного разброса, и в этом случае его принимают равным нулю (q_л = 0).

6.3.3.9 Оценку характеристики систематической погрешности лаборатории определяют по формуле

, если t £ t_табл(f)

или по формуле

, если t > t_табл(f).

6.3.3.10 На основе определенных (в соответствии с 6.3.2.5 и 6.3.3.6 - 6.3.3.9) по результатам контрольных процедур за временной диапазон оценок характеристик внутрилабораторной прецизионности и систематической погрешности лаборатории устанавливают оценку характеристики погрешности результатов анализа по формуле

, если t £ t_табл(f).

или по формуле

, если t > t_табл(f).

Примечание - Если , то s() принимают равной .

6.3.3.11 Полученную оценку характеристики погрешности результатов анализа  сравнивают с показателем точности результатов анализа D_л.

6.3.3.12 Если  удовлетворяет условию^*:  £ D_л, то может быть принято одно из следующих решений:

1) принимают для следующего временного диапазона показатель точности результатов анализа, установленный ранее. Контрольные карты строят с установленными ранее границами регулирования;

2) устанавливают для следующего временного диапазона показатель точности результатов анализа, равный ([, ]). Контрольные карты строят с использованием границ регулирования, рассчитанных с использованием этого значения.

^* Если показатель точности результатов анализа [, ] и (или) его оценка [, ] установлены в виде несимметричного относительно нуля интервала, то условие  £ D_л принимает вид

 £ D_л,в и  ³ D_л,н

6.3.3.13 Если  удовлетворяет условию

D >  > D_л,

где D - показатель точности методики анализа,

D_л - показатель точности результатов анализа, установленный расчетным путем по 4.7, то для следующего временного диапазона устанавливают показатель точности, равный .

6.3.3.14 Установленное значение показателя точности результатов анализа и соответствующих ему показателей внутрилабораторной прецизионности и правильности результатов анализа оформляют протоколом по форме Б.5.

6.3.3.15 Если  удовлетворяет условию^*

 > D_л,

где D_л - значение показателя точности результатов анализа, экспериментально установленное в лаборатории, то процесс анализа приостанавливают, выясняют причины сложившейся ситуации и осуществляют корректирующие мероприятия.

^* Если показатель точности результатов анализа [, ] и (или) его оценка [, ] установлены в виде несимметричного относительно нуля интервала, то условие  > D_л принимает вид

 < D_л,в и/или  > D_л,н

Источник: МИ 2335-2003: Государственная система обеспечения единства измерений. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа

Смотри также родственные термины:

6.3.5 Контроль погрешности с использованием контрольных карт на основе применения контрольных проб

6.3.5.1 Для проведения контроля используют ОК (требования к ОК по 5.5.1.1) и контрольную пробу, близкие по составу и адекватные анализируемым пробам.

6.3.5.2 Определяют число результатов анализа L, необходимых для достоверной оценки характеристики систематической погрешности лаборатории (в соответствии с 6.1.3 и приложением Ж).

6.3.5.3 Получают в условиях внутрилабораторной прецизионности L результатов контрольных измерений одновременно анализируемых контрольной пробы и ОК.

6.3.5.4 На основе полученных результатов контрольных измерений ОК находят, используя алгоритм по В.3.2, оценку показателя правильности результатов анализа в виде границ интервала [] для доверительной вероятности Р = 0,95.

6.3.5.5 На основе результатов контрольных измерений контрольной пробы  рассчитывают среднее значение результатов контрольных измерений  и оценку показателя внутрилабораторной прецизионности  по формулам:

;

.

6.3.5.6 Используя оценку показателя правильности результатов анализа по 6.3.5.4 и оценку показателя внутрилабораторной прецизионности по 6.3.5.5, находят оценку показателя точности результатов анализа по формуле

D_л,в = D_л,н = D_л = 2 = 2s(D_л),

если  =  = ,

или по формуле

D_л,в(D_л,н) = q_л ± 2 = q_л ± 2s(D_л)

если () = q_л ± .

Примечание - Если , то s() принимают равной .

6.3.5.7 Полученную оценку показателя точности результатов анализа сравнивают с показателем точности методики анализа.

6.3.5.8 Если оценка показателя точности результатов анализа больше показателя точности методики анализа, то делают вывод о нестабильности процесса анализа в лаборатории, определяют и реализуют мероприятия по проверке соблюдения процедуры анализа.

6.3.5.9 Если оценка показателя точности результатов анализа не превышает показатель точности методики анализа, то:

- показатель точности результатов анализа устанавливают равным ([, ]);

- установленное значение показателя точности результатов анализа и соответствующих ему показателей внутрилабораторной прецизионности и правильности результатов анализа оформляют протоколом по форме Б.5;

- контрольную карту строят с применением контрольной пробы.

6.3.5.10 Построение контрольной карты для контроля погрешности с применением контрольной пробы проводят в соответствии с 6.3.5.11 - 6.3.5.16.

6.3.5.11 Рассчитывают значение средней линии, верхние и нижние значения пределов предупреждения и действия по формулам:

К_ср = 0,

К_пр,в = 2,

К_пр,н = -2,

К_д,в = 3,

К_д,н = -3.

Полученные значения откладывают на контрольной карте.

6.3.5.12 Получают в порядке, определенном в лаборатории, результаты контрольных измерений  контрольной пробы и рассчитывают результаты контрольных процедур по формуле

.

6.3.5.13 При заполнении контрольной карты по горизонтальной оси откладывают номер контрольной процедуры, соответствующий дате, исполнителю и другим факторам, характеризующим контрольную процедуру. По вертикальной оси откладывают результаты контрольных процедур.

6.3.5.14 Результаты контрольных определений, результаты контрольных процедур, выводы оперативного реагирования по результатам контроля заносят в таблицу. Форма таблицы аналогична приведенной в таблице 10.

6.3.5.15 Анализ контрольных карт проводят в соответствии с 6.3.4.

6.3.5.16 Положительные результаты контроля позволяют результатам анализа рабочих проб приписывать установленное по 6.3.5.9 значение показателя точности результатов анализа.

6.3.5.17 Использование для построения контрольной карты другой контрольной пробы предполагает повторное проведение процедуры, описанной в 6.3.5.1 - 6.3.5.16. При этом сопоставление вновь полученной оценки показателя точности результатов анализа проводят с ранее установленным значением показателя точности результатов анализа.

Определения термина из разных документов: Контроль погрешности с использованием контрольных карт на основе применения контрольных проб

Источник: МИ 2335-2003: Государственная система обеспечения единства измерений. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа